教师出身的彭蕾在1999年加入阿里巴巴，成为创始成员之一，此后大部分时间负责整个集团的人力资源工作。这一经历使她成为了马云倚重的左膀右臂，2014年阿里巴巴赴美上市前夕，面对大规模行使期权和股票套现对团队的潜在冲击，彭蕾再次出任阿里巴巴集团首席人才官。2015年随着增长放缓，彭蕾开始缩减校园招聘名额，控制阿里巴巴的员工规模。

在支付宝首席执行官岗位上的三年工作经历锻炼了彭蕾对金融业务的管理能力。2013年，她升任蚂蚁金服首席执行官，主持推出了余额宝、招财宝、蚂蚁小贷、芝麻信用等一系列创新性金融产品。尚未上市的蚂蚁金服不断刷新估值，以最近的融资规模计算，其估值已经超过450亿美元。